稻草“五料化”利用技术
5.1 稻草人造板材生产技术
(一)技术概述
稻草人造板是以麦秸或稻秸等稻草为原料,经切断、粉碎、干燥、分选、拌以异氰酸酯胶黏剂、铺装、预压、热压、后处理(包括冷却、裁边、养生等)和砂光、检测等各道工序制成的一种板材。我国稻草人造板已成功开发出麦秸刨花板,稻草纤维板,玉米稻草、棉秆、葵花秆碎料板,软质稻草复合墙体材料,稻草塑料复合材料等多种稻草产品。
(二)技术流程
农作物稻草制板的工艺流程可归结为2种,即集成工艺和碎料板工艺。
1.集成工艺流程为:农作物稻草→拆捆→清除杂质→加热挤压→贴保护再生纸(可加玻璃纤维层)→切割封边→成品板。
2.碎料板工艺流程为:农作物稻草→拆捆→粉碎→清除杂质→研磨→与MDI(粘结剂)混合→铺装→预压及热压→齐边砂光→成品板。
(三)技术要点
1.原料准备。必须配备专门的原料贮场,最好要有遮棚,以防淋雨。为了防止原料堆垛发生腐烂、发霉和自燃现象,应控制好原料含水率,一般应低于20%。
2.碎料制备。若为打包原料,需用散包机解包,再送入切草机,将稻稻草加工成50 mm左右的稻草单元;若原料为散状,则直接将其送入切草机加工成稻草单元。为了改变原料加工特性,可以对稻稻草进行处理,一般可以采用喷蒸热处理。工艺上通常用刀片式打磨机将秆状单元加工成稻草碎料,若借用饲料粉碎设备时,要注意只能用额定生产能力的70%进行工艺计算。
3.碎料干燥。打磨后的湿碎料需经过干燥将其含水率降低到一个统一的水平。由于稻稻草原料的含水率不太高,此外,使用MDI胶时允许在稍高的含水率条件下拌胶,故干燥工序的压力不大,生产线上配备1~2台转子式干燥机即可。
4.碎料分选。干燥后的碎料要经过机械分选(可用机械振动筛或迴转滚筒筛)进行分选,最粗的和最细的均去除,可用作燃料,中间部分为合格原料,送入干料仓。
5.拌胶。生产中采用异氰酸酯作为胶粘剂,施胶量为4%~5%,若采用滚筒式拌胶机,要力求拌胶均匀,为防止喷头堵塞,在每次停机后均需用专门溶剂冲洗管道和喷头。拌胶时还可以加入石蜡防水剂和其他添加剂。拌胶后的碎料含水率控制在13%~15%左右。
6.铺装。需要注意在板坯宽度方向上铺装密度的均匀性,同时要防止板坯两侧塌边。
7.预压和板坯输送。为降低板坯厚度和提高板坯的初强度,生产线上配备了连续式预压机,在流水线中,采用了平面垫板回送系统。
8.热压。热压温度保持在200℃左右,单位压力在2.5~3.0MPa,热压时间控制在20~25sec/mm。
9.后处理。后处理包含冷却、裁边和幅面分割。经过必要时间后的产品采用定厚砂光机进行砂光,保证板材厚度符合标准规定的要求。
10.检验。用国产化稻草碎料板生产线制造的产品其物理力学性能符合我国木质刨花板标准的要求,但甲醛释放量为零。
(四)注意事项
1.原料含水率要控制。通常储存的原料含水率在10%左右,当年送到工厂的麦稻草原料含水率在15%左右。由于使用异氰酸酯胶黏剂,允许干燥后的含水率稍高,约在6%-8%左右,这就表明稻稻草原料的干燥负载不大,一般仅相当于木质刨花板生产的40%-50%。所以,要根据具体情况设计干燥系统和进行设备选型,以避免造成机械动力、能源和生产线能力的浪费。
2.原料的收集、运输和贮存。稻草是季节性农作物剩余物,收获季节在稻草产区常发生地方小造纸厂、以稻草为原料的生物发电厂和稻草板企业之间争夺原料问题,如果没有地方政府行政干预,单凭稻草板厂独立运作,很难实现计划收购;稻草的特性是蓬松、质轻、易燃,即便打捆后运输也十分困难,如果稻草运输半径大于50 km,则运输成本会大大增加;农作物稻草含糖量比较多,因此易发生霉烂,不利于稻草贮存。
3.生产过程中脱模问题。稻草人造板生产使用异氰酸酯作为胶黏剂,虽然解决了脲醛树脂胶合不良的问题,但同时也存在热压表面严重粘板问题。目前国内解决粘板问题的方法主要为脱模剂法、物理隔离法和分层施胶法。此外,也有在板坯表面铺洒未施胶的细小木粉,隔离异氰酸酯胶与热压板和垫板的接触,从而达到脱模的效果。
4.施胶均匀性问题。稻草板以异氰酸酯为胶黏剂,考虑到异氰酸酯的胶合性能及其价格,施胶量一般控制在3%~4%左右,约为脲醛树脂施胶量的1/4。然而稻草刨花的密度仅为木质刨花的1/4-1/5。要使如此小的施胶量均匀地分散于表面积巨大的稻草刨花上非常困难,目前生产实践中采用如下两种施胶方法:一种是采用木刨花板拌胶机的结构,加大拌胶机的体积,以保证达到产量和拌胶均匀的要求;另外一种是采用间歇式拌胶的方法,使得稻草刨花在充分搅拌情况下完成施胶过程。
5.板材的养生处理及运输问题。稻草刨花板往往热压后含水率偏低,置于温湿差异较大的大气空间中,过一段时间后,会吸湿膨胀而发生翘曲变形(薄板更为明显)。为了克服这种现象,需要对板材进行养生处理,消除板材内应力,均衡含水率,消除板材翘曲变形。
(五)适宜区域
稻草人造板材适宜于全国粮食主产区附近,即农作物稻草资源量较大的区域。如河北、湖北、江苏、黑龙江、山东、四川、安徽等地。
5.2 稻草复合材料生产技术
(一)技术概述
稻草复合材料就是以可再生稻草纤维为主要原料,配混一定比例的高分子聚合物基料(塑料原料),通过物理、化学和生物工程等高技术手段,经特殊工艺处理后,加工成型的一种可逆性循环利用的多用途新型材料。这里所指稻草类材料包括麦秸、稻草、麻杆、糠壳、棉秸杆、葵花杆、甘蔗渣、大豆皮、花生壳等,均为低值甚至负值的生物质资源,经过筛选、粉碎、研磨等工艺处理后,即成为木质性的工业原料,所以稻草复合材料也称为木塑复合材料。
(二)工艺流程
稻草复合材料工业化生产中所采用的主要成型方法有:挤出成型、热压成型和注塑成型三大类。由于挤出成型加工周期短、效率高、设备投入相对较小、一般成型工艺较易掌握等因素,目前在工业化生产中与其它加工方法相比有着更广泛的应用。本处介绍以挤出型非发泡类稻草复合材料制造技术作为基本平台。从加工程序上分类,它可分为一步法和多步法。下面是稻草复合材料两步法挤出成型工艺流程简图:
(三)注意事项
1. 与加工塑料比,稻草复合材料生产有许多新的特性和要求,比如要求螺杆要能适应更宽的加工范围,对纤维切断要少,塑料原料处于少量时仍能使木粉均匀分散并与其完全熔融;由于木质材料比重小、填充量大,加料区体积要比常规型号的大且长;若木粉加入量大,熔融树脂刚性强,还要求有耐高背压齿轮箱;螺杆推动力强,应采用压缩和熔融快、计量段短的螺杆,确保稻草粉体停留时间不至过长等等。同时,稻草复合材料在加工过程中的纤维取向程度对制品性能有较大的影响,所以必须要合理设计流道结构,以获得合适的纤维取向来满足制品的性能要求。此外,稻草复合材料制品在相同强度要求下,厚度要比纯塑料制品大,且其多为异型材料,截面结构复杂,这使得其冷却较为困难,一般情况下采用水冷方式,而对于截面较大或结构复杂的产品,就需采用特殊的冷却装置和方法。
2. 不管采用任何一种加工方式,模具于稻草复合制品的制造来说都是不可或缺的。基于稻草复合材料的热敏感性,其模具一般采用较大的结构尺寸以增加热容量,使整个机头温度稳定性得以加强;而沿挤出方向尺寸则取较小值,以缩短物料在机头中的停留时间。除了模具的形状合理和参数的准确,模具表面的处理也十分重要,因为其关乎使用寿命和产品精度,特别是在挤出成型的加工方式中。
(四)适宜区域
1. 严格意义上讲,中国的稻草纤维原料从分布来讲,可以说是遍布于全国各地,基本没有空白地区可言。但在稻草复合材料生产/销售的实际操中,真正达到产业化应用要求,还面临许多实际困难。所以,应在相关单位的指导下,按照市场化原则合理利用资源,以免造成原料价格无理攀升。
2. 稻草复合材料的另一个特点是材料/制品的界限比较模糊,比如其板材可以单独作为栈道铺板,也可以仅仅是作为家具基材。从当前的技术水平及发展趋势,以及经济价值和推广应用来看,国内相关企业近期应该在以下领域开始规模化拓展:门/窗、家具、饰材、集成房屋和多功能板材。
5.3 稻草清洁制浆技术
5.3.1 有机溶剂制浆技术
(一)技术概述
有机溶剂法提取木质素就是充分利用有机溶剂(或和少量催化剂共同作用下)良好的溶解性和易挥发性,达到分离、水解或溶解植物中的木质素,使得木质素与纤维素充分、高效分离的生产技术。生产中得到的纤维素可以直接作为造纸的纸浆;而得到的制浆废液可以通过蒸馏法来回收有机溶剂,反复循环利用,整个过程形成一个封闭的循环系统,无废水或少量废水排放,能够真正从源头上防治制浆造纸废水对环境的污染;而且通过蒸馏,可以纯化木质素,得到的高纯度有机木质素是良好的化工原料,也为木质素资源的开发利用提供了一条新途径,避免了传统造纸工业对环境的严重污染和对资源的大量浪费。近年来有机溶剂制浆中研究较多的、发展前景良好的有机醇和有机酸法制浆。
(二)技术流程
以常压下稻草乙酸法制浆为例,流程为:长度为2-3cm稻草在液比12:1、0.32%H2SO4或0.1%HCl的80%~90%乙酸溶液中制浆3h。粗浆用80%的乙酸过滤和洗涤3次,然后用水洗涤。过滤的废液和乙酸洗涤物混合、蒸发、减压干燥。水洗涤物注入残余物中。水不溶物(乙酸木素AcL)经过滤、水洗涤,然后冻干。滤液和洗涤物结合、减压浓缩获得水溶性糖。粗浆通过200目的筛进行筛选,保留在筛子上的是良浆,经过筛的细小纤维浆用过滤法回收。
(三)技术操作要点
1.原料。原料为收集好的麦草。储存期1年左右,含水量为9.5%。人工切割,长度3cm左右,风干后储存于塑料袋中平衡水分备用。
2.制浆。将麦草和95%的乙酸按液比10:1的比例加入到带回流装置的圆底烧瓶内,常压下煮沸1h,此为预浸处理。冷却,把预处理液倾出,同时加入95%的乙酸水溶液及一定量的硫酸蒸煮,液比为10:1。
3.洗浆。分离粗浆和蒸煮黑液。粗浆经醋酸水溶液和水相继洗涤后,疏解、筛选得到细浆。
4.蒸煮废液的处理。将蒸煮废液与粗浆的乙酸洗涤液混合后用旋转蒸发器浓缩,回收的乙酸用于蒸煮或洗涤,浓缩后的废液中注入8倍量的水使木素沉淀。经沉淀、过滤后与上清液分离,沉淀即为乙酸木素,滤液为糖类水溶液(主要来自于半纤维素降解)和少量的木素小分子。
5.检测。细浆用PFI磨打浆,浆浓为10%。采用凯赛快速抄片器进行抄片,纸页定量60 g/m2。在标准条件下平衡水分后按照国家标准方法测定纸页的性质。
5.3.2 生物制浆技术
(一)技术概述
生物制浆是利用微生物所具有的分解木素的能力,来除去制浆原料中的木素,使植物组织与纤维彼此分离成纸浆的过程。生物制浆包括生物化学制浆和生物机械制浆。生物化学法制浆是将生物催解剂与其他助剂配成一定比例的水溶液后,其中的酶开始产生活性,将麦草等草类纤维用此溶液浸泡后,溶液中的活性成分会很快渗透到纤维内部,对木素、果胶等非纤维成分进行降解,将纤维分离。
(二)技术流程
干蒸法制浆是将麦草等草类纤维浸泡后,沥干,用蒸汽升温干蒸,促进生物催解剂的活性,加快催解速度,最终高温杀酶,终止反应。制浆速度快,仅需干蒸4-6h即可出浆。其主要技术流程为:浸泡、沥干、装池(球)、生物催解、干蒸、挤压、漂白制浆。
(三)技术操作要点
① 浸泡:干净干燥的麦草(或稻草)投入含生物催解剂的溶液中浸泡均匀,约30min最好。
② 沥干:将浸泡好的麦草捞出后沥干水分,沥出的浸泡液再回用到原浸泡池中。
③ 装池(球):将沥干后的麦草或稻草装入池或球中压实。
④ 生物催解:在较低的温度下进行生物催解,将木素、果胶等非纤维物质降解,使之成为水溶性的糖类物质,以达到去除木素,保留纤维的目的。
⑤ 干蒸:生物降解达到一定程度后即可通入蒸汽,温度控制在90-100℃,时间3-5h,杀酶终止降解反应,即可出浆。
⑥ 挤压:取出蒸好的浆,用盘磨磨细,放入静压池或挤浆机,用清水冲洗后挤干。静压水可直接回浸泡池作补充水,也可絮凝处理后达标排放或回用。
⑦ 挤压好的浆可直接进行漂白制浆,漂白后浆白度可达80%-90%,可生产各种文化用纸,生活用纸等。未漂浆可直接做包装纸、箱纸板、瓦楞原纸等。
5.3.3 DMC清洁制浆技术
(一)技术概述
在草料中加入DMC催化剂,使木质素状态发生改变,软化纤维,同时借助机械力的作用分离纤维;此过程中纤维和半纤维素无破坏,几乎全部保留。DMC催化剂(制浆过程中使用)主要成份是有机物和无机盐,其主要作用是软化纤维素和半纤维素,能够提高纤维的柔韧性,改性木质素(降低污染负荷)和分离出胶体和灰分。DMC清洁制浆法技术与传统技术工艺与设备比较具有“三不”和“四无”的特点。“三不”:①不用愁“原料”(原料适用广泛);②不用碱;③不用高温高压。“四无”:①无蒸煮设备;②无碱回收设备;③无污染物(水、汽、固)排放;④无二次污染。
(二)工艺流程
DMC制浆方法是先用DMC药剂预浸草料,使草片软化浸透,同时用机械强力搅拌,再经盘磨磨碎成浆。即经切草、除尘、水洗、备料、多段低温(60~70℃)浸渍催化、磨浆与筛选、漂白(次氯酸钙、过氧化氢)等过程制成漂白浆。其粗浆挤压后的脱出液(制浆黑液)明显呈强碱性(pH:13~14,残碱含量大于15g/L),浸渍后制浆废液和漂白废水经处理后全部重复使用,污泥浓缩后综合利用。
(三)技术要点
1.草料经皮带输送机输送到切草机,切成20~40mm,再转送到除尘器,将重杂质除去,然后送入洗草机,加入2%DMC药剂,经过洗草辊不停地翻动,把尘土洗净。
2.洗净的草料进入备料库后再转入预浸渍反应器,反应器加入2%DMC药剂,温度60℃,高速转动搅刀,使草料软化。
3.预软化后的草料由泵输送到I#DMC动态制浆机,并依次输送到2#~5#,全程控温60~65℃,反应时间45~50min。
4.制浆机流出的草料已充分软化和疏解,再用浆泵送入磨浆机,磨浆后浆料经加压脱水,直接进入浆池漂白,一漂使用ClO2,二漂使用H2O2,即制成合格的漂白浆粕。
5.流出的DMC反应母液进入母液池,经固液分离,液相返回DMC贮槽,浆渣送界外供作它用。全程生产线不设排污管道,只耗水不排水,称“零”排污。
5.4 稻草块墙体日光温室构建技术
(一)技术概述
稻草块墙体日光温室是一种利用压缩成型的稻草块作为日光温室墙体材料的农业设施。稻草块是以农作物稻草为原料,经成型装备压缩捆扎而成,稻草块墙体是以钢结构为支撑,稻草块为填充材料,外表面安装防护结构,内表面粉刷蓄热材料(或不粉刷)而成的复合型结构墙体。稻草块墙体既具有保温蓄热性,还有调控温室内空气湿度、补充温室内二氧化碳等功效。
(二)技术流程
稻草块生产技术流程如下所示。
稻草块墙体日光温室生产技术流程如下所示。
(三)技术要点
1. 稻草筛选。制作稻草块的稻草可以是小麦、水稻、玉米等稻草,但稻草含水率太高会影响稻草的使用寿命,需要进行自然凉晒,一般稻草的含水率应控制在15%以下,稻草块制作前后均需要做好防雨防水措施。
2.稻草块制作。稻草块制作的质量直接关系到稻草块墙体的使用寿命,需要综合考虑稻草块方便堆砌,又要结合稻草块的承重能力,还要保证稻草块堆砌面平整,减少稻草块间的缝隙。
3.稻草块墙体制作。稻草块墙体由支撑立柱和稻草块堆砌而成,稻草块墙体外侧需要安装防护结构以防稻草块遭受雨淋而腐烂,对于温度要求较高的稻草块墙体日光温室,在墙体内侧还需要粉刷或涂抹蓄热材料。
4.后屋面制作。稻草块墙体日光温室后屋面保温材料不仅具有保温的作用,还具有保护稻草块墙体的作用,防止雨水从稻草块墙体顶部渗漏到稻草块墙体中造成稻草腐烂。
5.墙体基础制作。墙体基础需要具有隔热保温和支撑稻草块墙体的双重作用,用于基础中的稻草块可以适当增加密度,同时做好基础中稻草块的防雨防水工作。
(四)注意事项
1.稻草块在装卸及运输过程中易发生变形,墙体码砌时应对稻草块形态进行调整,尽可能使之规整。相邻稻草块码砌时如产生缝隙,应用草料填充并压实,以免形成空洞造成墙体内外空气对流,影响保温效果。
2.做好稻草块及稻草块墙体的防水工作,稻草块压制过程中保证稻草含水率在15%以下,生产的稻草块和堆砌的稻草块墙体做好防水防雨。日光温室后屋面上端要延伸至脊高顶端,下端延伸至墙体地平线外侧,以免雨水渗透至稻草块墙体中造成稻草腐烂。
3.做好稻草块墙体下端与墙体基础的连接以及墙体基础的防水工作,日常使用过程中需要定期检查墙体稻草块变形以及墙体下沉、开裂情况,出现下沉、开裂时应及时填充稻草予以保证保温效果。
4.生产过程中应注意观察外墙及外墙与后屋面对接处是否有破损情况,如有破损立即修补,以防下雨时雨水浸入墙体,导致稻草受潮霉变。夏季高温休闲,温室前屋面揭膜后,应对墙体内侧采取防雨措施如覆盖塑料膜、培高内墙基地,防止雨水淋湿墙体或地表水灌入墙体内。
5.稻草为天然生物质材料,属于易燃物。稻草块温室在建造和使用过程,务必远离火源,并配备必要消防设施如消防用水池(塘)、沙等,做好防火。温室内部电路要勤于检查,发现破损漏电现象及时修补,谨防火灾发生。
(五)适宜区域
适用于北纬32°以北,特别是具有农作物稻草收集能力的地区,推荐在最冷月均温在-10℃~0℃,日平均温度≤5℃的日数在90~145天的寒冷地区使用,例如河南、山东西南部、安徽中北部、江苏北部、以及河北和甘肃等部分地区。
5.5 稻草容器成型技术
(一)技术概述
稻草容器成型技术,就是利用粉碎后的小麦、水稻、玉米等农作物稻草(或预处理)为主要原料,添加一定量的胶黏剂及其他助剂,在高速搅拌机中混合均匀,最后在稻草容器成型机中压缩成型冷却固化的过程,形成不同形状或用途稻草产品的技术。与塑料盆钵相当,稻草盆钵强度远高于塑料盆钵,且具有良好的耐水性和韧性,产品环保性能达到国家室内装饰材料环保标准(E1级)。稻草盆钵一般可使用2~3年,使用期间不开裂,无霉变,废弃后数年内可完全降解,无有毒有害残留。陈旧稻草盆钵加以回收,经破碎与堆肥处理,制成有机肥或花卉栽培基质,可以实现循环再利用。稻草容器技术不仅提供了稻草利用途径,还有利于循环、生态和绿色农业的发展。
(二)技术流程
稻草容器成型技术因稻草种类、产品要求、使用途径不同有所差别,针对稻草盆钵和稻草育苗容器而言,稻草育苗容器是稻草盆钵的一种特殊的产品,两者的主要技术路线相似,包括稻草破碎、黏合剂制作、物料混合、模型成型、产品修整、包装入库等过程。具体技术流程如下:
(四)技术操作要点
1. 稻草容器成型用粘合剂制作。胶黏剂合成过程中,应严格按照树脂合成工艺配方进行操作;酸碱调配剂严格按照培训人员要求配置,升温过程中,温度调控设置严格按照要求,升温速率及保温时间严格依照给定胶黏剂原配方设定;原料配比、加料时间、加料顺序及酸碱剂量应严格按照原给定配方,相关技术人员应每隔一定时间对胶液进行检测,以防胶黏剂性能发生变化,甚至出现凝胶现象。
2. 黏合剂分装与储存。大豆蛋白基黏合剂和大豆蛋白改性三聚氰胺脲醛树脂的贮存期较短,储存期不超过一周,其中大豆分离蛋白储存期过长,容易发霉变质,影响胶接强度。改性脲醛树脂贮存期的长短与树脂缩聚程度有关,缩聚程度大的比缩聚程度小的贮存稳定性差,脲醛树脂摩尔比低的比摩尔比高的贮存稳定性差,贮存稳定性除与树脂本身的性质有关外,还与贮存温度有关,温度越高贮存越短,所以应该将树脂放在阴凉的地方,贮存温度最好在10-25℃之间。
3. 稻草破碎。首先破碎机性能及实际需要,决定稻草是否需要风干或烘干,再进行粉碎。破碎前,去除石子与塑料等杂质,开启粉碎机电源,待设备运行稳定后进行喂料破碎,破碎结束关闭电源,清洁破碎机,并将破碎物料运送到指定地点存放备用。
4. 拌料脱水。搅拌脱水过程是稻草容器物制备的关键,混合物料拌料、混和及脱水阶段要严格控制混合物料的含水率,合适的物料含水率利于容器成型,且成型效果和质量较高,一般混合物料含水率控制在12~15%。另外值得注意的是控制好混合物料粒径大小,在相同的压力下,稻草颗粒粒度越细,流动性越好,物料变形越大,成型物结合越紧密;但原料粒度也不宜太小,否则会降低成型物的抗拉强度,而且使原料粉碎时的功耗增加。
5. 模压成型。完成加工过程,压机自动回程后,从模腔手工取出压坯,压坯冷却至60℃左右进行打孔和修边作业;产品完全冷却后,方可堆成堆垛摆放。
(五)注意事项
1. 稻草破碎或粉碎时,应严格遵守稻草破碎机操作规程,确保设备与人员生产安全,对设备定期维护保养。
2. 黏合剂合成:严格按照合成工艺步骤,不得随意更改黏合剂原料配方与工艺操作,对所用原料配比及工艺操作进行规范,对胶黏剂制作过程中可能出现的异常现象进行解释并介绍如何采取相应措施应对。
3. 拌料、混料及脱水:正确认知高速混料机工作原理,对原料配比、放入次序拌料时间、拌料程度、混料最终含水率控制进行规范。
4. 稻草容器成型:液压机应由专业操作工或经验丰富技工操作,需正确认知模压机结构原理、各热压参数,对称料方法、物料质量和参数设置(主要包括模压压力、模压温度、模压时间、排气次数、排气时间)进行规范。
5. 产品修整、检验及入库:了解合格产品外形要求,对稻草花盆边缘修平及底部穿孔方法进行规范。其次,产品入库按指定地点分客户存放,并由仓库设立标志牌,清晰标注该产品批号,产品出库前,应抽样复检。
(六)适宜区域
本技术可适宜于所有产农作物稻草的区域,适宜于水稻、小麦、玉米、甘蔗、高粱、棉花、大豆、油菜等农作物稻草。由于地理位置、气候条件、社会文化等不同,各地区的作物稻草结构组成有所不同,因此,在应用本技术时,需要依据所用稻草原料不同,对容器成型参数作适当调整或修正。
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